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富氧(yǎng)側吹鉛鋅浸出渣冶煉再(zài)生(shēng)工藝淺(qiǎn)述

鋅(xīn)冶煉工(gōng)藝主要分為火法和濕法兩種工藝,其中濕法煉鋅產能占全球範圍內總鋅冶(yě)煉產能的80%以上。 濕(shī)法煉鋅工藝產(chǎn)出的浸出(chū)渣均含有鉛、砷、鎘等重金屬,國內已將鋅浸出渣定性為危(wēi)險廢(fèi)物。2020年,工信部發布的《鉛鋅行業規範條件》規(guī)定,鋅濕法冶煉工藝須配(pèi)套浸出渣無害化處理係(xì)統及硫(liú)渣處理設施。

因此,新建的鋅冶煉企業需配套鋅浸出渣無害化處置設施;現有采用危廢渣場堆存浸出渣的鋅冶煉企業,受限於環保壓力,也(yě)將建(jiàn)設鋅浸出渣無害化處理設施。 鋅浸出渣的無害化處置技術路線的選擇,成為鋅冶煉企業可持續(xù)發展的重中之重。

鋅浸出渣的處理通常采(cǎi)取火法高溫揮發工藝該工藝既可實現渣的無害化,又能實(shí)現有價金屬(shǔ)的回收。 目前(qián)主流的火法(fǎ)工藝包括回轉窯、煙(yān)化爐、頂吹爐以及側吹爐等。

富氧側吹處理鋅浸出渣目前在國內已經在多家企(qǐ)業得到應用,其優勢是采用高富氧(yǎng)濃度熔煉,床能力高,餘熱回收效率高,煤耗低,並且側吹爐(lú)產生的煙氣的二氧化硫濃度高,可直接用於製酸(suān),低成本(běn)實現硫的資源化。 實踐證(zhèng)明,側(cè)吹工藝(yì)相比(bǐ)現有其他工藝具有較大優勢,具有操作簡單、能(néng)耗低、有價金屬回收率(lǜ)高、環保效果好等特點。

1、鋅浸出(chū)渣熔池熔煉的(de)機理(富氧側吹)

鋅浸出渣中的Zn主要(yào)是以 ZnO·Fe2O3、ZnO、ZnS、ZnSO4、ZnO·SiO2的形態存在,其中ZnO·Fe2O3、ZnO含量占渣中鋅總量的90%,Pb主要是以(yǐ) PbSO4為主。 鉛、鋅(xīn)的化合物主要是氧化物和硫酸鹽,均為(wéi)不(bú)發熱物料。 鋅金屬的沸點為907℃,鉛金屬及其化(huà)合物在高溫下容易揮發。 側吹熔(róng)煉(liàn)技術正是利用鉛(qiān)、鋅金屬高溫下易揮發的(de)特點,通過(guò)熔池熔煉(liàn)實現鉛、鋅的(de)還原揮發,鉛、鋅(xīn)金屬(shǔ)蒸汽在氣相區和氧氣接(jiē)觸,被重新氧化生成氧化鋅和氧化鉛小(xiǎo)顆粒,並隨(suí)煙氣進入後續收塵設施,收集在氧化鋅煙塵當中。

鋅浸出渣的火(huǒ)法熔煉主要分為化(huà)料和揮發兩個階段(duàn)。 由於化料階段處理的是(shì)鋅浸出渣(zhā)冷料,各種物質的熔化(huà)分解吸熱量大,其熱(rè)量消耗大。 而揮發階段處理的是熱熔渣,鉛和鋅的(de)還原揮發需要消耗(hào)一部分熱量,其熱量消耗相對較低(dī)。 因此,化料(liào)階段(duàn)采用高富氧空(kōng)氣助燃的側吹爐,實現節省(shěng)能耗的目的;揮發階段采用煙(yān)化爐,通(tōng)過提供強烈攪拌並(bìng)控製強還原性氣氛,實現鉛和鋅的揮發。

經過側吹爐熔化 + 煙化爐還原揮發工藝,鋅(xīn)浸出渣中的(de)鋅、鉛、銀、銦、鍺、金等元(yuán)素在高溫下揮發進入(rù)氣相區,通過(guò)後續鍋(guō)爐及收塵(chén)器進(jìn)行收集,煙塵送鉛鋅冶煉係統(tǒng);煙氣送製酸、脫硫係統,生產硫酸;

爐渣為一般固廢,堆存或外賣。

該工藝富氧濃度(dù)高,燃燒產生的煙氣量少,大大減少了煙氣帶走的熱量,有效(xiào)降低燃料使用率。 側吹爐熔池溫度控製在 1200 ~1400℃,鋅浸出渣(zhā)中的硫酸鹽分解產生二氧化硫煙氣,部分鋅、鉛揮發進入煙塵;爐渣通過流槽流入煙化爐中;煙氣經餘熱鍋爐(lú)降溫、收(shōu)塵器淨化,得到氧化鋅煙(yān)塵。

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2、氧化鋅(xīn)法礦化(huà)吸收再生鋅冶煉煙氣中SO2

再生鉛鋅冶煉行業普遍采用濕法(fǎ)脫硫技術,包括:石灰/石灰石-石膏法、鈉堿法、氧化(huà)鋅法、氨法、離子液法等。其中,石灰/石灰石-石膏法存在產物石(shí)膏難以綜合利用的難題,且每處(chù)理1 t  SO2將產(chǎn)生2.69 t 脫硫石(shí)膏;氨法存(cún)在生(shēng)產成本高、易腐蝕、淨化(huà)後尾氣(qì)中含有氣溶(róng)膠等問題;離子液法運行過程(chéng)吸收(shōu)劑(jì)損耗量較(jiào)大,增加了運行成本。 隨著國家環保政策對於煙氣中SO2的(de)排放限製越來越嚴格,為(wéi)了滿足生態環境及經濟發(fā)展的要求,再生鉛鋅冶煉行(háng)業中中低(dī)濃(nóng)度SO2的(de)高效、經濟、環保(bǎo)、穩定脫除成為煙氣治理的重點。

氧化鋅(xīn)脫硫法,主要用於富氧側吹煉鋅煙(yān)氣治理。同時,氧化鋅法脫硫可與(yǔ)鋅冶煉生(shēng)產係統有機(jī)結(jié)合,解決脫硫產物的去處問題(tí),所用吸收劑為自(zì)產(chǎn)的氧化鋅(xīn)塵或氧化鋅焙砂,可大大節約脫硫劑成本,從(cóng)而大幅降低脫硫係統的運行成本。 相對其(qí)他工藝,氧化鋅吸收工藝可作為鉛鋅冶煉企業脫硫的首選方(fāng)法。

在實際(jì)運行過程中, 氧化鋅首先製成料漿進行SO2吸收,生成亞硫酸鋅產物後(hòu),在脫硫塔底部繼續氧化(huà)生成硫酸鋅,當硫酸鋅(xīn)繼續循環到一定濃(nóng)度後返回電解車間。SO2吸收是氧化鋅脫硫工藝的核心部分,由於脫硫過程(chéng)中亞硫酸鋅氧(yǎng)化速率較低, 導致漿液中(zhōng)亞硫酸鋅含量(liàng)累積,漿液中固含量增加,容易在脫硫(liú)塔內壁、進料筒(tǒng)、噴嘴、除霧器等部位結垢。 針(zhēn)對上述問題,浙江草莓视频成人環境工程有限公司(sī)對氣動乳化脫硫除(chú)塵工藝經過多年研發(fā)及深入研究,結合氧化鋅脫硫法獲得了一定的工程成果及實際經驗(擁有氣動(dòng)乳(rǔ)化脫硫自動控製係統發明專利(專利號ZL202410550823.5)以及氣動乳化脫硫塔實用專利(專利號ZL202323038032.4))。

氣動乳化脫硫塔憑借高脫硫效率(可達99.99%)、耐腐蝕性強(qiáng)、運行成本低等優勢,結合氧化(huà)鋅脫硫,特別適合再生鉛鋅冶煉行業中高硫煙氣處理(lǐ)場(chǎng)景。符合當前及以後的(de)環保政策與法規(guī)形式,實現綠色(sè)發展,保障(zhàng)公共健康(kāng)等。

氧化鋅脫硫(liú)機理:

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同時吸(xī)收後的亞硫酸鋅漿(jiāng)料在噴吹(chuī)攪拌反應器中(zhōng)對低濃度 SO2吸收過程的規律,通過增加曝氣設置,實現亞硫酸鋅的高氧化率。

氧化鋅脫硫漿液的pH值變化(huà)可分為3個階段:緩慢下降階段,迅速下降階段以及基本不變階段(pH值由5~6下降至 3~4)。 隨著ZnO濃度(dù)的增加,漿液的pH值下降緩慢,而隨(suí)著SO2濃度、通氣流量及硫酸鋅(xīn)濃度的增(zēng)加,漿液的pH值下降速度加快。

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